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聚氯化鋁(PAC)與傳統無機混凝劑的根本區別在于傳統無機混凝劑為低分子結晶鹽,而聚氯化鋁的結構由形態多變的多元羥基絡合物及聚合物組成,為無定形的無機高分子,因而聚氯化鋁表現出許多不同于傳統混凝劑的特異混凝功能。引起聚氯化鋁形態多變的基本成分是OH離子,衡量聚氯化鋁中OH離子的指標叫鹽基度(Basicity,縮寫為B),通常將鹽基度定義為聚氯化鋁分子中OH與Al的當量百分比[1、2]:B=[OH]/[Al]×100(%)。聚氯化鋁可理解為介于正鹽AlCl3和堿Al(OH)3之間的水解產物。一般,聚氯化鋁鹽基度在16.7%~83.3%范圍,日本標準的鹽基度為45%~65%。
除OH、Al當量比鹽基度外,尚有OH、Al摩爾比鹽基度,但應用不普遍。湯鴻霄首次在國內外提出了以形成函數F代替鹽基度B作為基本特征參數[3],定名為水解度B*,并認為水解度B*這一概念可以精確表達聚氯化鋁結構組成,并能反映整個水解動態過程。
根據作者的工作實踐,OH、Al當量比鹽基度的概念在生產投料和生產應用中均有較好的指導作用,分析和計算較簡捷,具有較好的實用價值。中國聚氯化鋁生產所采用的原料和工藝不同于世界上其他國家,因而作為主要質量指標的鹽基度與國外有著較大的差異。
1973年國家建委為聚氯化鋁(堿式氯化鋁)暫定質量指標[4],將鹽基度確定為50%~80%,首次拓寬了日本標準值(45%~65%)的范圍;1981年由作者起草的四川省標準(川Q 246—81)將鹽基度確定為45%~85%[4];國標GB 15892—1995在此基礎上將鹽基度確定為50%~85%。國內、外聚氯化鋁產品標準鹽基度指標見表1。
國家 | 標準 | 氧化鋁(%) | 鹽基度(%) |
中國 | GB15892—1995 | 9~12 | 50~90 |
日本 | JIS K1475—1996 | 10~11 | 45~65 |
美國 | AWWAB408—93 | 5~25 | 10~83 |
法國 | 羅納·布朗克公司 | 8.3±1 | 45~60 |
德國 | DIN19634 | 28.3 | ≥35 |
中國 | 作者推薦 | 10~15 | 45~95 |
注:表中所列除德國為固體產品標準外,其余皆為液體產品標準。 |
20世紀80年代后期,中國獨創的鋁酸鈣原料和相應的調整法生產工藝,使聚氯化鋁工藝有較大簡化,生產投資和成本有較大降低,產品鹽基度達到90%以上,高于文獻介紹的國外同期水平(最高83%),將聚氯化鋁生產實踐和基礎理論提高到一個新的高度。因此,如何提高聚氯化鋁的鹽基度,是目前國內外科技工作者的一個科研方向。
1 試驗部分
1.1 試驗用聚氯化鋁
液體聚氯化鋁,按鹽基度計算,在工業搪瓷反應釜內用酸溶鋁酸鈣調整工藝制得系列產品;固體聚氯化鋁取自江蘇宜興、太倉和河南三門峽等生產廠和國外產品。
1.2 試驗儀器
混凝試驗,采用深圳中潤公司ZR4—6智能全自動混凝試驗攪拌機;濁度測定,采用美國HACH公司2100P型濁度儀;pH測定,采用美國ORILON公司520型pH計。
1.3 試驗條件
混合G值為500~1 000s-1,時間為40 s;絮凝G值為10~100s-1,時間為10 min,GT值為(2~3)×104,沉淀時間為10 min。
2 結果與討論
2.1 不同鹽基度液體聚氯化鋁混凝效果
①相同投加量
不同鹽基度液體聚氯化鋁的混凝效果見表2。
原水 | 加藥量以Al2O3計(mg/L) | 鹽基度(%) | |||||||||||||
水系 | 濁度(NTU) | pH | 堿度(mg/L) | 水溫(℃) | 0 | 45 | 50 | 60 | 65 | 75 | 80 | 85 | 88 | 92 | |
凈化水剩余濁度(NTU) | |||||||||||||||
深圳水庫 | 8.4 | 7.4 | 31.6 | 24 | 1.4 | 3.90 | 3.75 | 3.13 | 2.43 | 2.25 | |||||
深圳沙河 | 98.5 | 7.8 | 150.7 | 23 | 4.0 | 21.7 | 16.4 | 14 | 10.8 | 6.9 | 2.6 | 2.1 | 1.9 | ||
深圳沙河 | 98.5 | 7.8 | 150.7 | 23 | 3.0 | 37.4 | 30.6 | 29 | 25 | 17.6 | 11.0 | 6.8 | 5.8 | 5.9 | |
深圳水庫 | 2.6 | 7.5 | 32.0 | 23 | 1.6 | 2.0 | 1.7 | 1.6 | 1.6 | 1.1 | 0.9 | ||||
岳陽洞庭湖 | 61 | 7.3 | 83.9 | 14 | 2.0 | 4.3 | 3.3 | 2.7 | 2.3 | 2.4 | |||||
武漢漢水 | 84.7 | 7.8 | 120 | 11 | 1.2 | 10.1 | 8.33 | 7.90 | 5.02 | 4.12 | 4.1 | ||||
武漢長江 | 417 | 8.0 | 120 | 11 | 1.4 | 9.44 | 7.13 | 5.88 | 3.95 | 2.80 | 2.1 | ||||
武漢長江 | 417 | 8.0 | 120 | 11 | 1.8 | 5.35 | 4.75 | 3.71 | 1.91 | 1.65 | 1.6 | ||||
上海長江 | 33 | 7.8 | 100 | 11 | 2.0 | 13.5 | 7.0 | 6.8 | 6.5 | 5.6 | 3.4 | 3.3 | 3.4 | ||
上海黃浦江 | 66.5 | 7.7 | 95.0 | 11 | 2.0 | 6.0 | 2.8 | ||||||||
蘇州大運河 | 25.1 | 7.4 | 8 | 2.5 | 4.1 | 2.8 | |||||||||
曼谷湄南河 | 13.1 | 6.8 | 28 | 2.5 | 4.22 | 3.88 | 3.2 | 2.16 | 2.2 | ||||||
深圳鐵崗 | 10.5 | 6.8 | 37.4 | 15 | 2.5 | 5.69 | 3.43 | 3.02 | |||||||
新鄉黃河 | 6.6 | 7.8 | 195.2 | 10 | 3.0 | 5.02 | 5.0 | 4.72 | 2.69 | 1.19 | 0.9 |
表2表明,對所有試驗原水,在相同加藥量(以Al2O3計)下,凈化水剩余濁度隨鹽基度增大而降低。
圖1為鹽基度與凈化水剩余濁度關系曲線。
從圖1中可見,凈化水剩余濁度隨鹽基度增大而降低,在鹽基度為0~80%區間,降幅較大;在80%~92%區間,降幅趨緩,鹽基度為88%與92%時的剩余濁度基本接近。
②不同投加量
不同鹽基度液體聚氯化鋁、不同投加量的混凝效果比較見表3。
由表3可見,不同鹽基度的液體聚氯化鋁,在不同投加量下的剩余濁度變化規律與相同投加量下基本一致。
鹽基度(%) | 加藥量以Al2O3計(mg/L) | 5 NTU剩余濁度時 | |||||
1.5 | 2 | 2.5 | 3 | 3.5 | 加藥量(mg/L) | 加量比(%) | |
凈化水剩余濁度(NTU) | |||||||
45 | 21.9 | 11.5 | 6.8 | 4.0 | 3.32 | 106.0 | |
65 | 19.7 | 11.3 | 5.7 | 3.0 | 3.13 | 100.0 | |
85 | 4.5 | 2.3 | 1.5 | 1.4 | 1.89 | 60.4 | |
88 | 17.3 | 4.4 | 2.1 | 1.4 | 1.0 | 1.87 | 59.7 |
92 | 13.5 | 4.2 | 2.0 | 1.3 | 1.82 | 58.1 | |
注:原水為深圳沙河水,濁度為37.4 NTU,水溫為15 ℃,堿度為148 mg/L,pH值為7.8。 |
用不同鹽基度聚氯化鋁,將原水剩余濁度均處理到5 NTU時的加藥量,稱為等效加藥量。表3表明,以鹽基度65%的等效加藥量為100%作參比,B=45%的加量比為106%,B=92%的加量比為58.1%,即B=92%加藥量比B=45%降低47.9%。
2.2 不同鹽基度固體聚氯化鋁混凝效果
不同鹽基度固體聚氯化鋁混凝效果比較試驗表明,不同鹽基度固體聚氯化鋁在B為64%~90.6%區間、加藥量為3.5 mg/L時,凈化水剩余濁度隨鹽基度升高而降低;但加藥量<3 mg/L時則略有上升趨勢。鹽基度為94.1%與90.6%相比較,前者的剩余濁度全面上升,但仍與鹽基度為77.6%的相近。
2.3 國內外不同產品的成分與混凝效果
試驗用的國內外不同生產工藝、不同鹽基度的固、液體聚氯化鋁產品成分見表4。
藥劑來源 | 氧化鋁(%) | 鹽基度(%) | 硫酸根 | 外觀 |
日本 | 11.76 | 54.3 | 有 | 無色透明液 |
加拿大 | 28.55 | 45.1 | 有 | 淡黃粉末 |
瑞典 | 28.10 | 73.0 | 無 | 淡黃粉末 |
中國鞏義 | 29 | 83.1 | 有 | 紅褐色粉末 |
中國太倉 | 28 | 0.6 | 無 | 黃色片狀 |
混凝效果比較見表5。
藥劑 | 鹽基度(%) | 加藥量以Al2O3計(mg/L) | ||||||
1.0 | 1.5 | 2.0 | 2.5 | 3.0 | 3.5 | 4.0 | ||
凈化水剩余濁度(NTU) | ||||||||
中國鞏義(固體) | 83.1 | 2.64 | 2.55 | 2.46 | 2.20 | 1.94 | ||
日本(液體) | 54.3 | 6.22 | 5.19 | 4.58 | 4.20 | 4.17 | ||
加拿大(固) | 45.1 | 5.72 | 4.57 | 3.42 | 3.25 | 3.08 | ||
注:原水為曼谷湄南河,濁度為13.1 NTU,水溫為28 ℃,pH為6.8。 |
無論是固體還是液體聚氯化鋁,在同等加藥量情況下,中國產品的混凝效果優于國外產品。
一般而言,按同一生產工藝,聚氯化鋁產品鹽基度越高,原材料單耗和成本越低;在水處理中的同等投加量情況下,消耗水中堿度也越少。采用適當的工藝技術,液體聚氯化鋁的穩定期可以達到1年以上,不低于傳統工藝產品。液體產品在不同干燥過程中,鹽基度提高2%~4%左右。
當鹽基度提高到85%以上時,要求有精確的投料計算和工藝控制,固液分離難度也加大,因而要采用先進的技術。
3 結論
①鹽基度是聚氯化鋁產品的最重要質量指標之一,也是最重要的生產控制參數。
②OH、Al當量比鹽基度與混凝效果和生產控制條件有較好的相關性,因此,鹽基度概念仍然具有實用價值。
③液體聚氯化鋁的鹽基度指標,考慮到生產控制可行性、生產成本和混凝效果,建議標準取值為45%~90%。
④固體聚氯化鋁的鹽基度指標,在液體的鹽基度取值基礎上,考慮干燥時鹽基度的升高,建議標準取值為45%~95%。
⑤提高聚氯化鋁產品的鹽基度,可大幅提高生產和使用的經濟效益。鹽基度從65%提高到92%,生產原料成本可降低20%,使用成本可降低40%。
參考文獻:
[1]伴繁雄,等.PACの開發[J].水道協會雜志,1993,62(7):2-15.
[2]JWWA—K—114—1969,水道用ポリ鹽化ルミニゲム規格[S].
[3]湯鴻霄.無機高分子絮凝劑的基礎研究[J].環境化學,1990,9(3):1-12.
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